Les mécanismes de réactivité électrochimique du Li+ vis-à-vis des oxydes et sulfures sont nombreux et ont été passés en revue lors de ce cours. La chimie et la physique des réactions d’intercalation ont tout d’abord été présentées. Il s’agit de réactions par lesquelles une structure hôte (MX2) accueille un cation alcalin (Li+, Na+, Mg2+) sans altération de la charpente structurale, c’est-à-dire sans cassure de liaisons. L’importance de la structure cristallographique du matériau avec notamment le nombre de sites de Li+ et leur coordination (tétraédrique, octaédrique, prismatique), ainsi que sa structure électronique (par ex. : structure de bandes) sur la capacité électrochimique du matériau et de son potentiel vis-à-vis du Li+ ont été détaillées autant que les aspects thermodynamiques et cinétiques de ces réactions. L’ensemble de ces considérations a été illustré par des exemples bien précis et d’actualité. Compte tenu de ce rappel, l’activité électrochimique du réseau anionique de la structure hôte, récemment mis en évidence, a été présentée, mettant ainsi fin à vingt-cinq ans de dogmes bien établis qui stipulaient que les phénomènes d’insertion étaient seulement associés à une réaction redox cationique.
16:30 à 17:30
Cours
La richesse de l'électrochimie du Li en termes de mécanismes réactionnels (réactions d'insertion, d'alliages, de conversion et de déplacement)
Jean-Marie Tarascon
