Salle 5, Site Marcelin Berthelot
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Résumé

Le CO2 doit être considéré comme une matière première renouvelable, une molécule idéale pour stocker les énergies renouvelables, au premier rang desquelles l’énergie solaire, sous forme de carburants renouvelables comme le méthanol, le méthane ou d’autres hydrocarbures. Pour ce faire, il faut contrôler et optimiser la réduction catalytique du CO2 soit directement à partir de lumière soit avec de l’électricité issue de la lumière incidente, en franchissant les barrières d’activation nécessaires au transfert de plusieurs électrons et plusieurs protons (8 électrons et 8 protons dans le cas du méthane par exemple), afin d’obtenir la cible désirée avec une haute sélectivité. Cela reste un formidable défi pour les chimistes en ce début de XXIe siècle [1]. La catalyse hétérogène à base de métaux comme le cuivre ou de matériaux carbonés dopés avec des atomes métalliques a été explorée avec des résultats encourageants, notamment pour l’obtention de monoxyde de carbone (CO) ou d’acide formique (HCOOH), les produits de réduction à 2 électrons et 2 protons du dioxyde de carbone [2]. L’obtention sélective et avec de bons rendements de produits plus réduits, notamment les hydrocarbures légers reste problématique et peu maîtrisée, même si des progrès récents et spectaculaires ont été réalisés [3].

Parallèlement, et sans lien avec les approches précédentes, la catalyse moléculaire de réduction du CO2 a également été explorée à l’aide principalement de complexes de métaux de transition de bas degré d’oxydation, notamment avec des métaux abondants comme le Fe, le Mn ou encore le Co. Si d’excellentes sélectivités ont été obtenues tant pour la génération de CO que de HCOOH [4], l’obtention de produits plus réduits reste, comme en catalyse hétérogène, rare [5]. Il est sans doute possible, en combinant des catalyseurs moléculaires, qui ont l’avantage d’être sélectifs, et des matériaux carbonés, aisés à structurer jusqu’à l’échelle nanométrique et susceptibles de conférer une stabilité accrue au système, de développer des catalyseurs hybrides permettant de relever les défis mentionnés plus haut. Le séminaire arpentera le début de ce long chemin escarpé.

Références

[1] Robert M., 2016. Catalysis in the age of Anthropocene. ACS. Energy Lett. 1, 281-282.

[2] Seh Z.-W., Kibsgaard J., Dickens C.F., Chorkendorff I., Nørskov J.K., Jaramillo T.F., 2017. Combining theory and experiment in electrocatalysis: Insights into materials design. Science 355, 6321, eaad4998.

[3] Dinh C-T., Burdyny T., Kibria M. G., Seifitokaldani A., Gabardo C. M., Pelayo García de Arquer F., Kiani A., Edwards J. P., De Luna P., Bushuyev O. S., Zou C., Quintero-Bermudez R., Pang Y., Sinton D., Sargent E. H.,2018. CO2 electroreduction to ethylene via hydroxide-mediated copper catalysis at an abrupt interface. Science 360, 783-787.

[4] Francke R.,Schille B.,Roemelt M., 2018. Homogeneously catalyzed electroreduction of carbon dioxide - methods, mechanisms, and catalysts. Chem. Rev.118, 4631–4701.

[5] Rao H., Schmidt L., Bonin J., Robert M., 2017. Visible-light-driven methane formation from CO2 with an iron complex. Nature 548, 74-77.

Intervenant(s)

Marc Robert

Professeur, Sorbonne Paris Cité, Paris